化學(xué)式為Na2CO3,俗名蘇打、純堿、堿灰、碳酸二鈉鹽、蘇打灰,通常情況下為白色粉末,為強電解質(zhì),密度為2.532g/cm3,熔點為851°C,易溶于水和甘油,微溶于無水乙醇,難溶于丙醇10,具有鹽的通性,屬于無機鹽。潮濕的空氣里會吸潮結(jié)塊,部分變?yōu)樘妓釟溻c。碳酸鈉的制法有聯(lián)合制堿法12、氨堿法11、路布蘭法13等,也可由天然堿加工精制。作為一種重要的無機化工原料,主要用于平板玻璃、玻璃制品和陶瓷釉的生產(chǎn)。還廣泛用于生活洗滌、酸類中和以及食品加工等。在環(huán)境方面,碳酸鈉通常被視為對生態(tài)系統(tǒng)相對無害的物質(zhì)。然而,大量排放仍可能影響水體的pH值和總堿度,因此在使用和處理時需要適當(dāng)?shù)墓芾砗捅O(jiān)管。
研究簡史
碳酸鈉的研究和應(yīng)用歷史悠久。在人工合成純堿之前,古埃及人已在制造玻璃中使用天然碳酸鈉,此外,古代就發(fā)現(xiàn)某些海藻晾曬后,燒成的灰燼中含有堿類,用熱水浸取、濾清后可得褐色堿液用于洗滌。大量的天然堿來自礦物,以地下埋藏或堿水湖為主。以沉積層存在的天然堿礦品位最高,分布甚廣。最早發(fā)明人工合成純堿方法是18世紀(jì)末,法國路布蘭用芒硝加石灰石和煤在高溫下還原并進行碳酸化,得到以含Na2CO3為主的粗制品—黑灰,經(jīng)過浸取、蒸發(fā)、精制、再結(jié)晶、烘干,獲得純度約為97%的重質(zhì)純堿5。1791年,路布蘭獲得專利權(quán)。同年,法國奧爾良公爵籌集款項,在巴黎附近的圣但尼建立了第一個路布蘭法制堿工廠。1823年,英國取消鹽稅,引進路布蘭法,在利物浦建成純堿工廠,并投入生產(chǎn)。1825年至1880年期間,是路布蘭法制堿的鼎盛時期。這種制堿方法帶動了硫酸、鹽酸漂白粉、芒硝以及硫磺等一系列化工產(chǎn)品的生產(chǎn):對于諸如氣體洗滌器、旋轉(zhuǎn)爐、機械烤爐開口式特蘭鍋和香克式浸溶裝置等的出現(xiàn),也起到巨大的促進作用。路布蘭法是純堿工業(yè)興起的重要里程碑。但該法生產(chǎn)的純堿產(chǎn)品純度較低,生產(chǎn)成本高勞動效率低,且難以連續(xù)作業(yè),加之回收的鹽酸腐蝕性強,必須外銷或另作處理,使得探索新的制堿方法的需求一直存在9。1861年,比利時歐內(nèi)斯特·索爾維獨自發(fā)明了純堿并獲得過專利。由于技術(shù)秘密保護一直未能大范圍應(yīng)用,20世紀(jì)20年代才從美國突破,尤其是中國著名的化工專家侯德榜于1932年出版了《純堿制造》一書,將保密70年,索爾維法公布于世。侯德榜還于1939-1942創(chuàng)建了侯氏制堿法,并在四川建立了中試車間。1952年在大連化工廠設(shè)立了聯(lián)合制堿車間。日本旭硝子公司推出的NA法,實質(zhì)上是聯(lián)堿和氨堿的折中法。可隨意調(diào)節(jié)純堿與氯化銨的比例5。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
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化學(xué)性質(zhì)
碳酸鈉的水溶液呈堿性且有一定的腐蝕性,能與酸發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),也能與一些鈣鹽、鋇鹽發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)。溶液顯堿性,可使酚酞變紅。
- 穩(wěn)定性
穩(wěn)定性較強,但高溫下也可分解,生成氧化鈉和二氧化碳:
長期暴露在空氣中能吸收空氣中的水分及二氧化碳,生成碳酸氫鈉,并結(jié)成硬塊:
碳酸鈉的結(jié)晶水合物石堿(Na2CO3·10H2O)在干燥的空氣中易風(fēng)化:
- 熱力學(xué)函數(shù)
在(298.15K,100K)的熱力學(xué)函數(shù):
狀態(tài):固態(tài)
標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓:-1130.8 kJ·mol-11
標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能:-1048.1 kJ·mol-11
標(biāo)準(zhǔn)熵:138.8 J·mol-1·K-11
- 水解反應(yīng)
由于碳酸鈉在水溶液中水解,電離出的碳酸根離子與水中氫離子結(jié)合成碳酸氫根離子,導(dǎo)致溶液中氫離子減少,剩下電離的氫氧根離子,所以溶液pH顯堿性。
由于碳酸根可以結(jié)合水中的質(zhì)子(即氫離子)生成碳酸氫根和碳酸,并且能結(jié)合酸中的質(zhì)子釋放二氧化碳。所以碳酸鈉在酸堿質(zhì)子理論中屬于布朗斯特堿。
- 與酸反應(yīng)
以鹽酸為例。當(dāng)鹽酸足量時,生成氯化鈉和碳酸,不穩(wěn)定的碳酸立刻分解成二氧化碳和水。這個反應(yīng)可以用來制備二氧化碳:2
總的化學(xué)方程式是:
當(dāng)鹽酸少量時發(fā)生如下反應(yīng):
碳酸鈉與其他種類的酸也能發(fā)生類似的反應(yīng)。
- 與堿反應(yīng)
碳酸鈉能和氫氧化鈣、氫氧化鋇等堿發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),生成沉淀和氫氧化鈉。工業(yè)上常用這種反應(yīng)制備燒堿(俗稱苛化法):3
- 與鹽反應(yīng)
碳酸鈉能和鈣鹽、鋇鹽等發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),生成沉淀和新的鈉鹽:
由于碳酸鈉在水中水解生成氫氧化鈉和碳酸,它與某些鹽的反應(yīng)則會推動化學(xué)平衡向正方向移動,生成相應(yīng)的堿和二氧化碳:
制備方法
實驗室方法
實驗室制取碳酸鈉:。
呂布蘭法
最早在1791年,古人就開始用食鹽、硫酸、煤、石灰石為原料生產(chǎn)碳酸鈉,是為呂布蘭法。
此法原料利用不充分、勞動條件惡劣、產(chǎn)品質(zhì)量不佳,逐漸為索爾維法代替。
索氏制堿法
1859年,比利時人索爾維,用食鹽、氨水、二氧化碳為原料,于室溫下從溶液中析出碳酸氫鈉,將它加熱,即分解為碳酸鈉,人們將此方法稱為索氏制堿法,此法一直沿用至今15。
氨氣與水和二氧化碳反應(yīng)生成一分子的碳酸氫銨,這是第一步:
第二步是:碳酸氫銨與氯化鈉反應(yīng)生成的碳酸氫鈉沉淀和氯化銨,碳酸氫鈉之所以沉淀是因為它的溶解度較小。經(jīng)過濾得到碳酸氫鈉固體:
這兩步總的化學(xué)方程式是:
第三步:加熱分解碳酸氫鈉,生成水、二氧化碳和碳酸鈉即我們要的純堿:
第四步:將第二步中副產(chǎn)的氯化銨和熟石灰混合加熱,得到的氨氣可循環(huán)利用:
侯氏制堿法
1943年中國人侯德榜留學(xué)海外歸來,他結(jié)合中國內(nèi)地缺鹽的國情,對索爾維法進行改進,將純堿和合成氨兩大工業(yè)聯(lián)合,同時生產(chǎn)碳酸鈉和化肥氯化銨,大大地提高了食鹽利用率,是為侯氏制堿法16。
第一步,氨氣與水和二氧化碳反應(yīng)生成一分子的碳酸氫銨,第二步碳酸氫銨與氯化鈉反應(yīng)生成的碳酸氫鈉沉淀和氯化銨,碳酸氫鈉之所以沉淀是因為它的溶解度較小。經(jīng)過濾得到碳酸氫鈉固體。(這兩步和上面的索氏制堿法相同)。
第三步,合成的碳酸氫鈉部分可以直接出廠銷售,其余的碳酸氫鈉會被加熱分解,生成碳酸鈉,生成的二氧化碳可以重新回到第一步循環(huán)利用。
根據(jù)NH4Cl溶解度比NaCl大,而在低溫下卻比NaCl溶解度小的原理,在 278K~283K(5 ℃~10 ℃) 時,向母液中加入食鹽細(xì)粉,而使NH4Cl單獨結(jié)晶析出供做氮肥。
索氏制堿法和侯氏制堿法所不同的,是索氏法在整個制取過程中NH3是循環(huán)使用的,而侯氏法在整個制取過程中,CO2被循環(huán)利用,NH4Cl直接作為純堿的副產(chǎn)品——肥料。所以,索氏法的產(chǎn)品是碳酸鈉,副產(chǎn)品氯化鈣;而侯氏法的產(chǎn)品是碳酸鈉,副產(chǎn)品氯化銨。
此法優(yōu)點:保留了氨堿法的優(yōu)點,消除了它的缺點,使食鹽的利用率提高到96%;NH4Cl可做氮肥;可與合成氨廠聯(lián)合,使合成氨的原料氣CO 轉(zhuǎn)化成CO2,革除了CaCO3制CO2這一工序。
技術(shù)指標(biāo)
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應(yīng)用領(lǐng)域
碳酸鈉是重要的化工原料之一,廣泛應(yīng)用于輕工日化、建材、化學(xué)工業(yè)、食品工業(yè)、冶金、紡織、石油、國防、醫(yī)藥等領(lǐng)域, 用作制造其他化學(xué)品的原料、清洗劑、洗滌劑,也用于照相術(shù)和分析領(lǐng)域。其次是冶金、紡織、石油、國防、醫(yī)藥及其它工業(yè)。玻璃工業(yè)是純堿的最大消費部門,每噸玻璃消耗純堿0.2噸。在工業(yè)用純堿中,主要是輕工、建材、化學(xué)工業(yè),約占2/3,其次是冶金、紡織、石油、國防、醫(yī)藥及其他工業(yè)8。
1、玻璃工業(yè)是純堿的最大消費來源,每噸玻璃消耗純堿0.2t。主要用于浮法玻璃、顯像管玻殼、光學(xué)玻璃等。
2、用于化工、冶金等。使用重質(zhì)純堿可以減少堿塵飛揚、降低原料消耗、改善勞動條件,還可提高產(chǎn)品質(zhì)量,同時減輕堿粉對耐火材料的侵蝕作用,延長窯爐的使用壽命。
3、作緩沖劑、中和劑和面團改良劑,可用于糕點和面制食品,按生產(chǎn)需要適量使用。
4、作為洗滌劑用于羊毛漂洗,浴鹽和醫(yī)藥用,鞣革中的堿劑。
5、用于食品工業(yè),作中和劑、膨松劑,如制造氨基酸、醬油和面制食品如饅頭、面包等。還可配成堿水加入面食中,增加彈性和延展性。碳酸鈉還可以用于生產(chǎn)味精
6、彩電專用試劑
7、用于制藥工業(yè),作解酸藥、滲透性輕瀉劑。
8、用于化學(xué)及電化學(xué)除油、化學(xué)鍍銅、鋁的浸蝕、鋁及合金的電解拋光、鋁的化學(xué)氧化、磷化后的封閉、工序間的防銹、電解退除鉻鍍層和退除鉻的氧化膜等,亦用于預(yù)鍍銅、鍍鋼、鍍鋼鐵合金電解液中
9、冶金工業(yè)用作冶煉助熔劑、選礦用浮選劑,煉鋼和煉銻用作脫硫劑。
10、印染工業(yè)用作軟水劑。
11、制革工業(yè)用于原料皮的脫脂、中和鉻鞣革和提高鉻鞣液堿度。
12、定量分析中標(biāo)定酸液的基準(zhǔn)。測定鋁、硫、銅、鉛和鋅。檢驗?zāi)蛞汉腿咸烟?。分析水泥中二氧化硅的助溶劑。金屬金相分析等?/p>
安全措施
危險性
碳酸鈉粉塵對皮膚、呼吸道和眼睛有刺激作用,長時間接觸本品溶液可能出現(xiàn)濕疹、皮膚松軟、皮炎等。
消防措施
發(fā)生火災(zāi)可用水、干粉滅火劑、泡沫或二氧化碳施救。
急救措施
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蘇打四兄弟
蘇打
蘇打是Soda的音譯,化學(xué)式為Na2CO3。它的名字頗多,學(xué)名叫碳酸鈉,俗名稱純堿。帶有結(jié)晶水的叫水合碳酸鈉,有一水碳酸鈉(Na2CO3·H2O)、七水碳酸鈉(Na2CO3·7H2O)和