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[科普中國]-中間合金

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定義

中間合金是以一種金屬為基體,將一種或者幾種單質加入其中,以解決該單質易燒損、高熔點不易熔入、密度大易偏析等問題或者用來改善合金性能的特種合金,是一種添加型的功能材料。

鋼、鑄鐵、高溫合金、鈦合金、磁性合金、鋁合金與有色金屬材料等的冶煉所需要的各種基體合金和添加劑。它不能直接用作金屬材料使用。中間合金是由兩種以上元素組成的,除大量生產(chǎn)的鐵合金外的復合合金。中間合金成分復雜、品種繁多,是根據(jù)所冶煉的金屬材料成分和特殊要求而設計的。它的分類可按基體成分分為鐵基合金、鎳基合金、鋁基合金等,也可以按合金的主元素分類,但常稱之為特種合金,以便和大量生產(chǎn)的鐵合金相區(qū)別,如硅特種合金、鈣特種合金、硼特種合金、鉻特種合金等;也可以按用途而稱為復合合金劑、復合脫氧劑、復合精煉劑、復合添加劑(精煉劑與合金劑),真空冶煉用中間合金,孕育劑、球化劑、蠕化劑、晶粒細化劑、變性處理劑等。

特點從中間合金的定義可以看出中間合金有以下幾個特點:

(1)以一種金屬為基體,其含量一般大于或等于50%,如鋁、銅、鐵等;

(2)擬加入的單質一般有易燒損,熔點高,密度大易偏析等不宜直接添加的問題;

(3)中間合金是一種添加型的功能合金材料,不像鑄造鋁合金、變形鋁合金、銅合金、鋼鐵等直接用于鑄件的生產(chǎn)。

中間合金與擬加入的單質相比,一般具有更低的熔點、更快的溶解速度、更穩(wěn)定的實收率、更強的改善合金性能的能力,因此,中間合金可用于合金生產(chǎn)過程中元素的準確添加及成分調整、細化晶粒、變質處理、凈化處理、脫氧脫硫處理、固溶硬化等,在鋁及鋁合金、銅合金、鋼鐵等行業(yè)有著廣泛的應用。1

種類中間合金按照基體的不同可以分為:鋁基中間合金、銅基中間合金、鐵基中間合金、鎂基中間合金、鎳基中間合金等。

中間合金按照用途可以分為:合金化型中間合金(添加型中間合金)、晶粒細化型中間合金、變質型中間合金、凈化型中間合金、脫氧脫硫型中間合金等。

合金化型中間合金合金化型中間合金也稱添加型中間合金,主要作用是向熔體中添加某些元素。這些元素與熔體基體元素相比一般具有如下特點:

(1)熔點較高,如鋁中添加Si、Fe、Cr、Cu、V等元素;

(2)易揮發(fā)燒損,如鋁中添加Mg、Ca等元素;

(3)潤濕性差,如鋁中添加B、C等元素;

(4)密度相差大,易偏析,如鋁中添加Bi、Sn等元素。

如果直接以單質形式向熔體中添加這些元素,則需要提高加入溫度,延長熔煉時間,或者加入過程中燒損加大,實收率難以保證,造成爐前成分的多次調整,影響產(chǎn)品的生產(chǎn)效率。因此,為降低生產(chǎn)成本,獲得較為準確的合金成分,以上元素一般以中間合金的形式加入。在工業(yè)化生產(chǎn)中常用的合金化型中間合金有:Al-Si、Al-Fe、Al-Cr、Al-Cu、Al-Mn、Al-V、Al-Zr、Cu-Mg、Cu-Li、Cu-Ca等。

晶粒細化型中間合金晶粒細化型中間合金加入熔體后,釋放出大量的異質形核核心,可作為熔體凝固時的外來晶核,影響熔體結晶的形核過程,從而起到細化合金晶粒的作用,國內外鋁合金晶粒細化型中間合金產(chǎn)品主要有:Al-Ti、Al-Ti-B、Al-Ti-B-RE、Al-Ti-C、Al-Ti-B-C等。銅合金晶粒細化型中間合金產(chǎn)品主要有Cu-B、Cu-Fe、Cu-Zr等,其中Cu-B中間合金可用于黃銅的晶粒細化,Cu-Fe中間合金可用于鋁青銅的晶粒細化,Cu-Zr中間合金可用于黃銅的晶粒細化。

Al-Ti、Al-Ti-B中間合金在鋁合金晶粒細化方面有較高的性價比,是工業(yè)上應用較廣泛的晶粒細化劑。Al-Ti-B中間合金由于TiAl3和TiB2的雙相形核作用,其細化效果優(yōu)于Al-Ti中間合金。但是,Al-Ti-B中間合金中的TiB2粒子有比較明顯的聚集現(xiàn)象,同時當鋁合金中含有Zr、Cr、V、Mn等合金化元素時,會奪取TiB2粒子中的B,形成相應的硼化物,使TiB2粒子發(fā)生“中毒”現(xiàn)象,從而使細化劑減弱或失去作用。Al-Ti-B-RE、Al-Ti-C、Al-Ti-B-C是新型的晶粒細化劑,其克服(或者部分克服)了Al-Ti-B中間合金的上述缺點。Al-Ti-B-RE中間合金是在Al-Ti-B中間合金的基礎上加入混合稀土。稀土是一種表面活性元素,可使鋁熔體與AlTiRE、TiAl、TiB2粒子之間的潤濕角增大,改善鋪展性,從而有效避免粒子聚集或沉淀現(xiàn)象。但TiB2等粒子的嚴重偏聚現(xiàn)象只能在一定程度上緩解,因此整個制備過程仍需強力攪拌。Al-Ti-C晶粒細化劑在一定程度上克服了Al-Ti-B的缺點,其異質形核核心TiC比TiB2具有更小的聚集傾向,并對Zr、Cr、V、Mn等元素“中毒”免疫,但是C元素的經(jīng)濟加入方式、細化效果的穩(wěn)定性和工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)仍需進一步研究。2

變質型中間合金Al-Si合金具有優(yōu)良的鑄造性能,但是隨著硅含量的提高,合金組織中會出現(xiàn)大量的針、片狀共晶硅和板塊狀初晶硅,嚴重割裂合金基體,開裂傾向增加,合金變脆,力學性能顯著下降。因此,當Al-Si合金中硅含量超過6%時,一般需要進行變質處理,即把共晶硅由粗大的針、片狀改變成細小的纖維狀、葉片狀,把初晶硅由粗大的板塊狀改變成細小的顆粒狀。常見的共晶硅變質中間合金有Al-Sr、Al-Sb、Al-RE等,常見的初晶硅變質中間合金有Al-P、Cu-P等。

凈化型中間合金凈化型中間合金主要指Al-B中間合金,主要用于電工用鋁的凈化處理。其凈化機理是中間合金中的B元素可以和鋁液中的Ti、V、Cr等影響導電率的雜質元素形成TiB2、VB2、CrB2等密度大的金屬間化合物,通過重力作用沉降在爐底,從而凈化鋁液,提高導電率。

用途使用中間合金的目的有:

(1)獲得化學成分精確和分布均勻的金屬材料。如添加金屬材料組分中含量較少的元素,可以提高所添加元素在材料中的分布均勻程度。如用釩鋁合金添加釩冶煉Ti-6A1-4V合金。

(2)添加化學活性大、熔點低、易揮發(fā)元素。如硼、鈣、鎂等的中間合金。使用中間合金可以減少元素在添加時的燒損,得到穩(wěn)定的合金成分和較高的元素收得率。

(3)加入高熔點金屬。如鎢、鉬、鈦、鈮、鉻等的中間合金,可使熔化溫度降低,縮短金屬材料的熔煉時間和降低冶煉溫度。

(4)使用中間合金可以同時加入多種元素,使冶煉合金的精煉和合金化同時完成。簡化冶煉操作和縮短了精煉時間。

(5)使用純的中間合金,可減少金屬材料中雜質含量。如冠以“VQ”級的中間合金用于真空冶煉。

(6)降低金屬材料的生產(chǎn)費用。對中間合金的要求是熔點盡可能低;化學成分均勻,偏析?。粺o可見非金屬夾雜;氣體含量低;雜質含量必須滿足所冶煉金屬材料的要求;易破碎和在空氣中存放不變質。3

生產(chǎn)方法(1)熔化合成法,中間合金的成分復雜,成分范圍要求狹窄,組成元素的物理化學性質差別懸殊,所以熔化合成法是生產(chǎn)中間合金的重要方法。所用原料有純金屬如鋁、鎂、硅、錳、鎳及各種難熔合金元素,各種中間合金(大多為二元合金)和鐵合金,以及一些可回收利用的廢金屬材料。熔化設備多為感應爐,也可用電弧爐及其他熔化設備。首先將所煉制的合金中含量最大的、熔點較低的金屬熔化。然后將熔點較高的及含量較少的元素加入,溶解而制成合金。熔煉中間合金時,需要添加少量熔劑保護,以免氣體進入合金,還可去除部分雜質。熔化后要充分攪拌,使成分均勻后鑄錠。有些高質量的中間合金需要在真空中或保護氣氛下熔煉和澆鑄。

(2)電硅熱法。主要用于生產(chǎn)硅系中間合金。如復合脫氧劑,復合合金劑與變性劑等。

(3)鋁熱法(或電鋁熱法)。

(4)熔鹽電解法。用于生產(chǎn)化學活性較活潑元素的中間合金,如稀土鐵合金、稀土鋁合金等。4