[科普中國(guó)]-碘量法

發(fā)現(xiàn)

1826年H·dela比拉迪埃用含有淀粉（指示劑）、氯化鈉和碳酸氫鈉的碘化物溶液為滴定劑，滴定次氯酸鈉溶液（漂白液），1840年有人以淀粉為指示劑，用碘的乙醇溶液為滴定劑，滴定硫化物溶液以后，碘量法應(yīng)用日益廣泛。

定義碘量法是氧化還原滴定法中，應(yīng)用比較廣泛的一種方法。這是因?yàn)殡妼?duì)I2-I-的標(biāo)準(zhǔn)電位既不高，也不低，碘可做為氧化劑而被中強(qiáng)的還原劑（如Sn2+，H2S）等所還原；碘離子也可做為還原劑而被中強(qiáng)的或強(qiáng)的氧化劑（如H2SO4，IO3-，Cr2O72-，MnO4-等）所氧化。

碘量法以碘作為氧化劑，或以碘化物（如碘化鉀）作為還原劑進(jìn)行滴定的方法。

方法概要原理：碘量法是利用的I2氧化性和 I-的還原性為基礎(chǔ)的一種氧化還原方法。

基本半反應(yīng)：I2 + 2e = 2 I-

I2 的 S ?。?0 ℃為 1.33×10-3 mol/L

而I2 (水合) + I-=I3- (配位離子) K = 710

過(guò)量I-存在時(shí)半反應(yīng)。

極微量的碘與多羥基化合物淀粉相遇，也能立即形成深藍(lán)色的配合物，碘的這一性質(zhì)是使碘量法得到應(yīng)用。

滴定原理直接碘量法直接碘量法是用碘滴定液直接滴定還原性物質(zhì)的方法。在滴定過(guò)程中，I2被還原為I：

滴定條件：弱酸（HAc ，pH =5 ）弱堿（Na2CO3，pH =8）溶液中進(jìn)行；如果溶液pH>9，可發(fā)生副反應(yīng)使測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確。

強(qiáng)酸中： 4I-+ O2(空氣中) + 4H+= 2I2+ H2O

強(qiáng)堿中： 3I2+ 6OH-=IO3-+ 5I-+ 3H2O

指示劑：1）淀粉，淀粉遇碘顯藍(lán)色，反應(yīng)極為靈敏。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)稍后，溶液中有過(guò)量的碘，碘與淀粉結(jié)合顯藍(lán)色而指示終點(diǎn)到達(dá)。2）碘自身的顏色指示終點(diǎn)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液中稍過(guò)量的碘顯黃色而指示終點(diǎn)。

可滴定物：I2 是較弱的氧化劑，凡是E0’( E0 )

S2-、S2O32-、SO32-、As2O3、Vc等

間接碘量法1)剩余碘量法

剩余碘量法是在供試品（還原性物質(zhì)）溶液中先加入定量、過(guò)量的碘滴定液，待I2與測(cè)定組分反應(yīng)完全后，然后用硫代硫酸鈉滴定液滴定剩余的碘，以求出待測(cè)組分含量的方法。滴定反應(yīng)為：

2）置換碘量法

置換碘量法是先在供試品（氧化性物質(zhì)）溶液中加入碘化鉀，供試品將碘化鉀氧化析出定量的碘，碘再用硫代硫酸鈉滴定液滴定，從而可求出待測(cè)組分含量。滴定反應(yīng)為：

間接碘量法：

指示劑：淀粉，淀粉指示劑應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)加入，因?yàn)楫?dāng)溶液中有大量碘存在時(shí)，碘易吸附在淀粉表面，影響終點(diǎn)的正確判斷。

滴定條件：在一定條件下，用I-還原氧化性物質(zhì)，然后用 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的碘。（此法也可用來(lái)測(cè)定還原性物質(zhì)和能與 CrO42- 定量生成沉淀的離子）

間接碘量法的反應(yīng)條件和滴定條件：

①酸度的影響—— I2 與Na2S2O3應(yīng)在中性、弱酸性溶液中進(jìn)行反應(yīng)。

若在堿性溶液中：S2O32-+ 4I2 + 10 OH-= 2SO42-+ 8I- + 5H2O

3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O

若在酸性溶液中：S2O32-+ 2H+= 2SO2 + Sˉ+ H2O

4I- + O2 (空氣中) + 4H+= 2I2 + H2O

②防止 I2 揮發(fā)

i ) 加入過(guò)量KI（比理論值大2~3倍）與 I2 生成I3-，減少 I2揮發(fā)；

ii ) 室溫下進(jìn)行；

iii) 滴定時(shí)不要?jiǎng)×覔u動(dòng)。

③防止I- 被氧化

i) 避免光照——日光有催化作用；

ii) 析出 I2后不要放置過(guò)久（一般暗處5 ~ 7min ）；

iii) 滴定速度適當(dāng)快。

可滴定物：I-是中等強(qiáng)度的還原劑。主要用來(lái)測(cè)定：E0’( E0 ) 9時(shí)，I2易發(fā)生歧化反應(yīng)，生成IO、IO3， 而IO、IO3不與淀粉發(fā)生顯色反應(yīng)，當(dāng)pH