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[科普中國]-中稀土

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中稀土是釤、銪、釓、鋱和鏑五種稀土元素的總稱。除钷、鈧以外,根據(jù)稀土礦物的形成特點(diǎn),分離工藝上的要求,將其分為兩組或三組。其中按萃取分離可分為:

輕稀土(P204弱酸度萃?。|、鈰、鐠、釹和钷; 中稀土(P204低酸度萃?。煛B、釓、鋱和鏑; 重稀土(P204中酸度萃取)—鈥、銪、鉺、銩、鐿、镥、釔和鈧。

釤概述釤是鑭系元素(屬于稀土元素)之一,糾纏且困惑著19世紀(jì)的化學(xué)家。它的歷史開始于1803年鈰的發(fā)現(xiàn)。鈰被推測包含其它金屬,在1839年Carl Mosander聲稱從中獲取了鑭和didymium(鐠釹混合物)。關(guān)于鑭他是正確的,但關(guān)于didymium他錯了。在1879年P(guān)aul émile Lecoq de Boisbaudran從鈮釔礦中提取了didymium。之后他制作了硝酸didymium的溶液并加入了氫氧化銨。他觀察到沉淀物分兩個階段形成。他全神貫注于第一種沉淀物并測量了它的光譜,這才揭露了它是一種新的元素釤。釤自身最終產(chǎn)生了另一種稀土:釓于1886年和銪于1901年。

釤是稀土金屬中的一種。稀土是歷史遺留的名稱,從18世紀(jì)末葉開始被陸續(xù)發(fā)現(xiàn)。當(dāng)時人們慣于把不溶于水的固體氧化物稱作土,例如把氧化鋁叫做陶土,氧化鎂叫苦土。稀土是以氧化物狀態(tài)分離出來,很稀少,因而得名稀土,稀土元素的原子序數(shù)是21(Sc)、39(Y)、57(La)至71(Lu)。它們的化學(xué)性質(zhì)很相似,這是由于核外電子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)所決定的。它們一般均生成三價化合物。鈧的化學(xué)性質(zhì)與其它稀土差別明顯,一般稀土礦物中不含鈧。钷是從鈾反應(yīng)堆裂變產(chǎn)物中獲得,放射性元素147Pm半衰期2.7年。過去認(rèn)為钷在自然界中不存在,直到1965年,荷蘭的一個磷酸鹽工廠在處理磷灰石中,才發(fā)現(xiàn)了钷的痕量成分。因此,中國1968年將钷劃入64種有色金屬之外。 1787年瑞典人阿累尼斯(C.A.Arrhenius)在斯德哥爾摩(Stockholm)附近的伊特比(Ytterby)小鎮(zhèn)上尋得了一塊不尋常的黑色礦石,1794年芬蘭化學(xué)家加多林(J.Gadolin)研究了這種礦石,從其中分離出一種新物質(zhì),三年后(1797年),瑞典人愛克伯格(A.G.Ekeberg)證實(shí)了這一發(fā)現(xiàn),并以發(fā)現(xiàn)地名給新的物質(zhì)命名為Ytteia(釔土)。后來為了紀(jì)念加多林,稱這種礦石為Gadolinite(加多林礦,即硅鈹釔礦)。

1803年德國化學(xué)家克拉普羅茲(M.H.Klaproth)和瑞典化學(xué)家柏齊力阿斯(J.J.Berzelius)及希生格爾(W.Hisinger)同時分別從另一礦石(鈰硅礦)中發(fā)現(xiàn)了另一種新的物質(zhì)---鈰土(Ceria)。1839年瑞典人莫桑得爾(C.G.Mosander)發(fā)現(xiàn)了鑭和鐠釹混合物(didymium)。1885年奧地利人威斯巴克(A.V.Welsbach)從莫桑得爾認(rèn)為是“新元素”的鐠釹混合物中發(fā)現(xiàn)了鐠和釹。1879年法國人布瓦普德朗(L.D.Boisbauder)發(fā)現(xiàn)了釤。1901年法國人德馬爾賽(E.A.Demarcay)發(fā)現(xiàn)了銪。1880年瑞士馬利納克(J.C.G. De Marignac)發(fā)現(xiàn)了釓。1843年莫桑得爾發(fā)現(xiàn)了鋱和鉺。1886年布瓦普德朗發(fā)現(xiàn)了鏑。1879年瑞典人克利夫(P.T.Cleve)發(fā)現(xiàn)了鈥和銩。1974年美國人馬瑞斯克(J.A.Marisky)等從鈾裂產(chǎn)物中得到钷。1879年瑞典人尼爾松(L.F.Nilson)發(fā)現(xiàn)了鈧。從1794年加多林分離出釔土至1947年制得钷,歷時150多年。

分布與其他稀土元素共存于獨(dú)居石砂里。獨(dú)居石所含有的稀土元素,還有鈣和釷,分布于印度和巴西的河沙及佛羅里達(dá)海濱河沙中。稀土元素在獨(dú)居石砂里的質(zhì)量分?jǐn)?shù)通常為50%,其中釤占2.8%。此外,釤亦存在于氟碳鈰礦中,而氟碳鈰礦則大多分布于南加利福利亞。從其礦物中分離釤需用離子交換技術(shù)。1

銪概述銪的故事是稀土又稱鑭系元素的復(fù)雜歷史的一部分,它開始于1803年鈰的發(fā)現(xiàn)。在1839年Carl Mosander從中分離了其它兩種元素:鑭和一個他稱之為didymium(鐠釹混合物)的元素,其實(shí)它是兩種稀土的混合物,鐠和釹,在1879年由Karl Auer揭露。即便如此,它還是隱藏著另一種稀有金屬,釤,由Paul-émile Lecoq de Boisbaudran分離,即便是不純的。在1886年Jean Charles Galissard de Marignac從中提取了釓,但這個故事還是沒有結(jié)束。在1901年,Eugène-Anatole Demar?ay開展一連串艱苦的硝酸釤鎂結(jié)晶工作,然后分離產(chǎn)生了另一種新的元素銪。

分布銪在地殼中的含量為0.000106%,是最稀有的稀土元素,主要存在于獨(dú)居石和氟碳鈰礦中,自然界有兩種銪的同位素:銪151和銪153。很少量地存在于獨(dú)居石中。2

釓概述釓于1880年由馬里納克Charles Galissard de Marignac在日內(nèi)瓦發(fā)現(xiàn)。他早就懷疑Carl Mosander報告的didymium(鐠釹混合物)并不是一種新的元素而是混合物。他的推測被在巴黎的Marc Delafontaine和Paul-Emile Lecoq de Boisbaudran確認(rèn)了,報告稱它的光譜線會從不同的來源而變化。確實(shí),在1879年他們已經(jīng)從一些didymium中分離了釤,其是從發(fā)現(xiàn)于烏拉爾山脈的鈮釔礦中提取的。在1880年,Marignac從didymium中提取了另一種新的稀土,Paul-émile Lecoq de Boisbaudran也在1886年實(shí)現(xiàn)了,后者稱它為gadolinium(釓)。

分布當(dāng)下世界上已知的稀土礦物及含有稀土元素的礦物有250多種,稀土元素含量較高的礦物有60多種,有工業(yè)價值的不到10種。中國稀土資源極其豐富,其特點(diǎn)可概括為:儲量大、品種全、有價值的元素含量高、分布廣。中國稀土的工業(yè)儲量(按氧化物計(jì))是國外稀土工業(yè)儲量的2.2倍。國外稀土資源集中在美國、印度、巴西、澳大利亞和蘇聯(lián)等國,工業(yè)儲量(按氧化物計(jì))為701.11萬噸。3

鋱概述1843年瑞典的莫桑德(Karl G.Mosander)通過對釔土的研究,發(fā)現(xiàn)鋱?jiān)兀═erbium)。鋱的應(yīng)用大多涉及高技術(shù)領(lǐng)域,是技術(shù)密集、知識密集型的尖端項(xiàng)目,又是具有顯著經(jīng)濟(jì)效益的項(xiàng)目,有著誘人的發(fā)展前景。在發(fā)現(xiàn)鑭的同一時期里,莫桑德爾對最初發(fā)現(xiàn)的釔進(jìn)行了分析研究,并于1842年發(fā)表報告,明確最初發(fā)現(xiàn)的釔土不是單一的元素氧化物,而是三種元素的氧化物。他把其中的一種仍稱為釔土,其中一種命名為terbia(鋱土)。元素符號定為Tb。它的命名來源和釔一樣,出自最初發(fā)現(xiàn)釔礦石的產(chǎn)地,瑞典斯德哥爾摩附近的Ytterby村莊)。

分布少量存在于磷鈰釷砂和硅鈹釔礦中。鋱與其他稀土元素共存于獨(dú)居石砂中,其中鋱的含量一般為0.03%。其他來源還有磷釔礦和黑稀金礦,兩者都是氧化物的混合物,含有高達(dá)1%的鋱。

與其他稀土元素共存于獨(dú)居石砂中,其中鋱的含量為0.03%。其他來源還有磷釔礦和黑稀金礦,兩者都是氧化物混合物,含有高達(dá)1%的鋱。4

鏑概述1842年莫桑德爾從釔土中分離出鉺土和鋱土后,不少化學(xué)家利用光譜分析鑒定,確定它們不是純凈的一種元素的氧化物,這就鼓勵了化學(xué)家們繼續(xù)去分離它們。在鈥被分離出來7年后,1886年布瓦博德朗又把它一分為二,保留了鈥,另一個稱為dysprosium,元素符號Dy。這一詞來自希臘文dysprositos,是“難以取得”的意思。隨著鏑以及其他一些稀土元素的發(fā)現(xiàn),完成了發(fā)現(xiàn)稀土元素第三階段的另一半。

分布鏑在地殼中的豐度為6ppm,在重稀土中儀低于釔,算是比較富存的重稀土元素,為其應(yīng)用提供了良好的資源基礎(chǔ)。鏑除r擁有稀土元素共有的化學(xué)活性,町以作為混合稀土金屬和化合物使用外,還具有優(yōu)異的光、電、磁和核性質(zhì),可用于制造多種功能材料,住許多高技術(shù)領(lǐng)域中起著越來越重要的獨(dú)特作用。5

本詞條內(nèi)容貢獻(xiàn)者為:

張磊 - 副教授 - 西南大學(xué)