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[科普中國]-多溴聯(lián)苯醚

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多溴聯(lián)苯醚的英文名為Poly Brominated Diphenyl Ethers(簡稱PBDEs),有四溴聯(lián)苯醚、五溴、六溴、八溴、十溴等209種同系物。其商品多溴聯(lián)苯醚是一組溴原子數(shù)不同的聯(lián)苯醚混合物,因此被總稱為多溴聯(lián)苯醚。

物質(zhì)介紹產(chǎn)品簡介歐盟RoHS指令、中國SJ/T 11363標準中的PBDE (Poly Brominated Diphenyl Ethers),正確中文名為多溴二苯醚。

按系統(tǒng)命名,多溴二苯醚的分子式應(yīng)為:C6H5-O-C6H5(忽略溴) 。

按系統(tǒng)命名,多溴聯(lián)苯醚的分子式應(yīng)為:C12H9-O-C12H9(忽略溴)。

稱PBDE為多溴聯(lián)苯醚是錯誤叫法,但太多人這么用了,以至于“真作假時假亦真”。

中國SJ/T 11363標準中,使用了正確的名稱:多溴二苯醚。1

環(huán)保標準中,很重要的一條就是限制電子產(chǎn)品中鉛、水銀、鎘、六價鉻離子、PBBs(多溴聯(lián)苯)及PBDE(多溴聯(lián)苯醚)的使用。可不要以為這是什么小事,它可是關(guān)系到社會可持續(xù)發(fā)展,以及我們每一個人健康的切身大事。 說起多溴聯(lián)苯醚,多數(shù)人并不熟悉,但對六六六、DDT等多氯苯及其衍生物多氯聯(lián)苯卻并不陌生。

多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)是一類全球性的有機污染物,由于其持久性、毒性和潛在的生物蓄積性而備受關(guān)注,光化學降解是環(huán)境中多溴聯(lián)苯醚的重要歸趨之一。

多溴聯(lián)苯醚(PBDES)是一類環(huán)境中廣泛存在的全球性有機污染物。由于其具有環(huán)境持久性,遠距離傳輸,生物可累積性及對生物和人體具有毒害效應(yīng)等特性,對其環(huán)境問題的研究已成為當前環(huán)境科學的一大熱點。2009年5月,聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署正式將四溴聯(lián)苯醚和五溴聯(lián)苯醚、六溴聯(lián)苯醚和七溴聯(lián)苯醚列入《斯德哥爾摩公約》。已有的研究資料主要集中在PBDEs的環(huán)境行為研究方面,而關(guān)于這類化合物在淡水生態(tài)系統(tǒng)中水生生物體內(nèi)生物積累的研究資料有限,且通過食物鏈傳遞產(chǎn)生生物放大效應(yīng)的研究結(jié)果并不一致

基本性質(zhì)多溴聯(lián)苯醚 多溴聯(lián)苯醚(Polybrominated diphenyl ethers, PBDEs)作為一種溴系阻燃劑的一大類阻燃物質(zhì),由于其優(yōu)異的阻燃性能,已經(jīng)越來越廣泛的應(yīng)用于各種消費產(chǎn)品當中。但是隨著在環(huán)境樣品中不斷報道PBDEs 的檢出,該類化合物所造成的環(huán)境問題也越來越受到大家特別是環(huán)境科學的關(guān)注。國外對溴代阻燃劑在環(huán)境中的污染及對動物、人體影響的研究始于上世紀七十年代末,從上世紀九十年代初以后,歐洲各國、北美、和日本都相繼開展了 PBDEs 的各種研究工作。。而中國有關(guān)環(huán)境中持久性有機污染物的研究工作,大部分集中于POPs 公約中的化合物,而對PBDEs 的研究則剛剛起步,研究結(jié)果只有零星報道。論文以化合物的定量結(jié)構(gòu)-活性相關(guān)作為理論基礎(chǔ),利用HyperChem, Mopac, CODESSA軟件,計算了209 個PBDEs 的445 個描述符,然后利用 CODESSA 軟件中的Heuristic 方法建立了126 個PBDEs 在七個不同固定相上 (DB-1, DB-5, HT-5, DB-17, DB-XLB, HT-8, CP-Sil19) 的定量結(jié)構(gòu)保留相關(guān)的模型。模型的R2 大于0。985。然后我們通過與PCBs 的相對保留時間的比較,發(fā)現(xiàn)兩者具有較高的相關(guān)性。

最后,利用所建立的模型,對剩余的83 個PBDEs 單體在七個不同固定相上的相對保留時間進行了預(yù)測,建立了209 個PBDES單體在這七個不同固定相上的保留時間的數(shù)據(jù)庫。通過建立 2D、3D-定量結(jié)構(gòu)-活性相關(guān)模型,討論了影響這些性質(zhì)及活性的參數(shù)和因素,得到了具有指導(dǎo)意義的預(yù)測數(shù)據(jù)。通過對比二惡英類化合物的結(jié)果,我們發(fā)現(xiàn),首先PBDES 確實具有類二惡英的活性。同時我們也發(fā)現(xiàn),分子靜電勢以及描述分子靜電勢的參數(shù)在決定這三類化合物的活性時都起到重要作用;靜電場對 PBDE 活性的影響比二惡英的影響要大;由于PBDS 的兩個苯環(huán)相對于 dioxin,PCBS 幾乎呈垂直的角度,所以此類化合物與蛋白的結(jié)合與dioxin 和PCBS 的方式不太一樣。

但是,由于二維和三維所建立的模型只是考慮了分子結(jié)構(gòu)本身對其活性的影響,并沒有考慮受體蛋白對其活性的影響,而這有時候在決定分子活性的時候?qū)⑵鸬街匾饔?。所以,我們利用分子柔性對接技術(shù),研究了PBDE 與蛋白的結(jié)合。分子對接就是受體與活性分子之間通過幾何匹配和能量匹配而相互識別的過程。根據(jù)配體與受體作用的“鎖鑰原理”基于這個技術(shù),我們得到了BDE-47, 99, 和 209 與FixL 蛋白結(jié)合的三維效果圖。通過對比我們發(fā)現(xiàn),此蛋白可以和 2,3,7,8-TCDD 完全結(jié)合,而只能部分與BDE-47,85 和209 結(jié)合。在可能是由于 PBDEs 的兩個苯環(huán)相對于二惡英來說幾乎呈垂直的角度,所以此類化合物與蛋白的結(jié)合與二惡英的方式不太一樣,同時由于溴的半徑比氯的半徑大,所以在與蛋白結(jié)合的時候,對于同樣的蛋白,PBDEs 比二惡英的進入要困難。污水處理廠產(chǎn)生的活性污泥和排水口的水被認為是除了PBDE 生產(chǎn)和特定的工廠之外的一個主要的PBDE 排放源,而中國對于活性污泥中PBDEs 的數(shù)據(jù)還是處于空白。本實驗室于2005 年共收集了全國24 個城市的31 個活性污泥的樣品,對其中PBDEs 進行了測定。

在所測定的活性污泥中,PBDEs 總量在 6。2 到 57。0 ng g-1 (干重) 的范圍之內(nèi),平均值為 20。0 ng g-1。BDE-209 的范圍為未檢出到1108。7 ng g-1 (干重) 平均值為 70。8 ng g-1 (干重)。主要單體為BDEs-47, 99, 153, 183 和209。通過對比我們發(fā)現(xiàn),雖然中國的PBDEs 用量與美國持平,但是相對于歐美國家相同樣品中,PBDEs 的含量還是處于一個相對比較低的水平,但是由于我們國家PBDEs 的消耗處于一個上升的趨勢,所以對于PBDEs 的環(huán)境問題還是要受到相關(guān)部門的重視。同時,我們采集了天津大沽排污河兩個泥芯,結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨著泥芯從深往淺 PBDEs 的含量在不斷增加。含量范圍在 0。1 ng g-1 到 0。5 ng g-1,最高點分別在最頂層和4 厘米深度,BDE-209 的濃度范圍在未檢出到14。9 ng g-1,最高點在4 厘米深度。這說明近幾年中國環(huán)境中的PBDEs 含量呈上升趨勢。然后我們又與有機氯和重金屬這兩類典型污染物進行了對比,結(jié)果發(fā)現(xiàn),相對于這兩類化合物,潮汐對PBDEs 的遷移轉(zhuǎn)化影響不大。

品種分類多溴聯(lián)苯醚(PBDE)標準品 多溴聯(lián)苯醚是我們傳統(tǒng)的阻燃劑品種,工業(yè)化生產(chǎn)的多溴聯(lián)苯醚品種有:四溴聯(lián)苯醚、五溴聯(lián)苯醚、六溴聯(lián)苯醚、七溴聯(lián)苯醚、八溴聯(lián)苯醚、九溴聯(lián)苯醚及十溴聯(lián)苯醚,其中常用的為五溴聯(lián)苯醚、八溴聯(lián)苯醚和十溴聯(lián)苯醚三個品種。

任何一個多溴聯(lián)苯醚品種都不是單一的多溴聯(lián)苯醚品種,而是幾個多溴聯(lián)苯醚混合物,以一個多溴聯(lián)苯醚為主要含量,并含有少量的其它多溴聯(lián)苯醚品種,各類多溴聯(lián)苯醚的具體組成如下:

五溴聯(lián)苯醚 — 為液體,主要成份為四溴聯(lián)苯醚、五溴聯(lián)苯醚和六溴聯(lián)苯醚三種。

八溴聯(lián)苯醚 — 為固體,主要成份為六溴聯(lián)苯醚、七溴聯(lián)苯醚、八溴聯(lián)苯醚、九溴聯(lián)苯醚和十溴聯(lián)苯醚四種。七溴聯(lián)苯醚和八溴聯(lián)苯醚占70%,十溴聯(lián)苯醚占1%~6%。十溴二苯醚— 為固體狀態(tài),主要成分為十溴二苯醚,并含有3%以下的低溴二苯醚,主要成份為九溴聯(lián)苯醚。

一般習慣上將十溴聯(lián)苯醚以下低溴含量的各類多溴聯(lián)苯醚稱為未完全溴化多溴聯(lián)苯醚或低溴聯(lián)苯醚,只有十溴聯(lián)苯醚是一個完全溴化的多溴聯(lián)苯醚品種。多溴聯(lián)苯醚有一個顯著的生理特征,溴化度越高,燃燒時生成二惡英的機率越小。毒性越低,所以十溴聯(lián)苯醚的毒性最低。就多溴二苯醚的毒性而言,十溴二苯醚為完全溴代產(chǎn)品,而四~九溴二苯醚都為不完全溴代產(chǎn)品,所以十溴二苯醚的毒性最低,而四溴二苯醚的毒性最大。

主要用途多溴聯(lián)苯醚的最大用途是作為阻燃劑,在產(chǎn)品制造過程中添加到復(fù)合材料中去,以提高產(chǎn)品的防火性能。因為多溴聯(lián)苯醚可在高溫狀態(tài)下釋放自由基,阻斷燃燒反應(yīng)。其中十溴聯(lián)苯醚(PBDE-209)是多溴聯(lián)苯醚家族中含溴原子數(shù)最多的一種化合物,由于它價格低廉,性能優(yōu)越,急性毒性在所有溴聯(lián)苯醚中最低,所以在全球范圍內(nèi)使用最廣,如用于各種電子電器和自動控制設(shè)備、建材、紡織品、家具等產(chǎn)品中。據(jù)統(tǒng)計,十溴聯(lián)苯醚占阻燃劑總量的75%以上。

危害防治毒性等級說起多溴聯(lián)苯醚,多數(shù)人并不熟悉,但對等多氯苯及其衍生物多氯聯(lián)苯卻并不陌生。多年前,由于國際社會公認多氯聯(lián)苯在環(huán)境中的殘留周期特別長,能在生物及人類脂肪組織中蓄積,不僅各國紛紛禁用六六六、DDT,而且制定了非常嚴格的食品有機氯允許含量標準。多溴聯(lián)苯醚恰恰與它們有著很多相似之處,只是因為多溴聯(lián)苯醚的應(yīng)用較晚,因此,人們對它的了解要比多氯聯(lián)苯晚了半個世紀。

急性毒性很低

多溴聯(lián)苯醚為淡黃色、無特殊氣味的粉末狀物質(zhì),對皮膚無刺激作用。其急性毒性很低,大鼠經(jīng)口半數(shù)致死劑量(LD50)高達5800~7400mg/kg。原型物質(zhì)進入胃腸道后基本上不被吸收,最終由糞便排出。

慢性毒性很多

1。發(fā)育毒性。研究表明,由于幼年動物排泄多溴聯(lián)苯醚的能力低,會造成幼體多溴聯(lián)苯醚濃度過高而導(dǎo)致組織(包括腦)損傷。胎兒和嬰兒在出生前后接觸多溴聯(lián)苯醚,會引起持久性的行為改變。給孕期大鼠持續(xù)管飼多溴聯(lián)苯醚后,可發(fā)現(xiàn)胎鼠后肢畸形。2。干擾內(nèi)分泌功能。研究還發(fā)現(xiàn),多溴聯(lián)苯醚能擾亂成年期和發(fā)育期哺乳動物的甲狀腺系統(tǒng),使T4代謝紊亂。3。生殖毒性。低劑量的多溴聯(lián)苯醚染毒雄性小鼠的精子和精原細胞數(shù)量下降。4??赡苤掳?。給大鼠染毒1200~2500mg/kg連續(xù)20周,肝臟和胰腺的腺瘤發(fā)生率增加。

可污染食物鏈

除了生產(chǎn)廠家以粉塵的方式向周圍環(huán)境排放外,多溴聯(lián)苯醚污染環(huán)境的主要途徑是對于含多溴聯(lián)苯醚的電子垃圾進行焚燒、粉碎和掩埋處理等。由于多溴聯(lián)苯醚在環(huán)境中相當穩(wěn)定,難以降解,所以,土壤里的殘留量逐年增加。而且多溴聯(lián)苯醚不溶于水,易溶于脂肪,所以,容易被動物吸收而在食物鏈中逐漸富集。

污染途徑直接接觸 能直接接觸多溴聯(lián)苯醚的主要是生產(chǎn)工人,每日接觸到的多溴聯(lián)苯醚粉塵絕大多數(shù)被排出體外。但逐日積累,體內(nèi)儲積量會逐漸增多。

經(jīng)食物獲得 大氣、水體、土壤中痕量的多溴聯(lián)苯醚可通過食物鏈最終進入人類的食物。所以,多數(shù)人接觸多溴聯(lián)苯醚的方式是通過食物獲得。

污染檢測多溴聯(lián)苯醚多溴聯(lián)苯醚(Polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)作為溴化阻燃劑被廣泛添加于塑料制品等中,但極易從產(chǎn)品中逸散出來進入環(huán)境。20世紀80年代以來經(jīng)檢測發(fā)現(xiàn),環(huán)境中PBDEs的含量逐年升高。僅對電腦產(chǎn)品來說,PBDEs就存在于線路板、電子元件、電纜、塑料外殼、鍵盤和顯示器等中。1997~2004年,全世界有3?15~6?80億臺電腦被淘汰,(2~4)×109?kg(平均6?kg/臺)塑料變成電子垃圾被回收或丟棄,其中PBDEs占塑料重量的5%~30%。這些電子垃圾大部分被輸往發(fā)展中國家,在一些地區(qū)形成了電子垃圾拆解集散地,致使當?shù)豍BDEs的污染尤為顯著。

PBDEs污染來源

PBDEs(化學通式為C12H(0~9)Br(1~10)O。依據(jù)苯環(huán)上溴原子取代數(shù)目和位置的不同,共有209種同系物)是一類持久性的有機污染物,在環(huán)境中非常穩(wěn)定,難于降解并具高親脂性,低水溶性,有生物積累性并沿著食物鏈富集。商業(yè)用PBDEs是溴化的二苯醚同系物混合物,主要含有五溴聯(lián)苯醚(PeBDE),八溴聯(lián)苯醚(OcBDE)和十溴聯(lián)苯醚(DeBDE),也包括其它的PBDEs。PeBDE主要被加入聚氨基甲酸酯泡沫用于制造家具、地毯和汽車座椅等;OcBDE主要用于紡織品和塑料中,如各種電器產(chǎn)品的機架,特別是用于電視和電腦產(chǎn)品。DeBDE是全球使用最廣泛的PBDEs,占全部PBDEs產(chǎn)品80%以上,而PeBDE和OcBDE產(chǎn)品分別占PBDEs總量的12%和6%左右。在產(chǎn)品的使用過程中,PBDEs可通過蒸發(fā)和滲漏等進入環(huán)境,焚化和報廢含有PBDEs的廢棄物也是PBDEs進入環(huán)境的主要途徑。除此之外,阻燃劑生產(chǎn)廠也直接排放一些PBDEs。進入大氣中的PBDEs會通過大氣干、濕沉降作用向水體和土壤轉(zhuǎn)移。特別是在一些電子垃圾拆解處理集散地,如我國廣東貴嶼地區(qū),由于原始的和不規(guī)范的電子垃圾處理方式,造成大量的有毒物質(zhì)釋放,污染環(huán)境并危害人體健康,這些地區(qū)PBDEs污染尤為顯著。低溴代聯(lián)苯醚比高溴代更易被生物體吸收和富集,而高溴代聯(lián)苯醚有可能在陽光下降解為低溴代聯(lián)苯醚。大氣、水體和土壤中痕量的PBDEs可通過食物鏈最終進入人體,可能對人類和高級生物的健康造成危害,也可廣域遷移,導(dǎo)致全球污染。

PBDEs的檢測結(jié)果

各種環(huán)境和生物樣品經(jīng)過一定處理后,其PBDEs含量主要是采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS)進行檢測。商品中使用的PBDEs以高溴代聯(lián)苯醚(DeBDE)為主。DeBDE由于具有低揮發(fā)性和水溶性而極易吸附于泥土和顆粒上,所以大部分都沉積在距污染源較近河流的底泥中和空氣的懸浮顆粒中。而低溴代聯(lián)苯醚具有比高溴代聯(lián)苯醚更高的揮發(fā)性、水溶性和生物富集性,所以普遍存在于河底底泥、水、空氣和生物樣品中。而貴嶼地區(qū)的土壤、大氣、河底底泥、魚類及電子垃圾拆解工人血液中,高溴代和低溴代聯(lián)苯醚含量都很高。

1、土壤和底泥

土壤中以高溴代PBDEs最為豐富,而水中低溴代PBDEs含量較高。瑞典南部的稻田由于使用污水處理廠的污泥作為肥料,土壤中BDE_209(DeBDE)的含量是對照組的79~3?973倍。Yu等測定了中國電子垃圾處理集散地廣東貴嶼地區(qū)的土壤,露天焚燒電子垃圾的區(qū)域總PBDEs含量是水庫地區(qū)的7?200多倍,在所有檢測地點中,BDE_209均占63?0%~81?0%。我國各地河底底泥中的總PBDEs含量相差很大。青島近岸河底底泥中的總PBDEs含量在(177~5?510)pg/g干重,平均1?380?pg/g干重。Luo等測得貴嶼河岸底泥中總PBDEs含量為(4?434~16?088)ng/g干重,河底底泥中總PBDEs含量為(55~445)ng/g干重,同時測得香港河底底泥中PBDEs含量為(16?1~21?4)ng/g干重。在這些地區(qū)測得的PBDEs同系物中,低溴代PBDEs(如BDE_47,99,153)含量較高,但在貴嶼河底底泥中BDE_209含量同樣也很高。

2、室內(nèi)、外空氣及灰塵

室內(nèi)空氣中PBDEs含量一般高于室外,這是由于室內(nèi)裝飾材料、家具和電器中大都添加PBDEs作為阻燃劑,在使用過程中隨溫度變化等PBDEs會不同程度地逸散到空氣中。美國大湖地區(qū)的研究顯示,室內(nèi)空氣中PBDEs水平高達800?pg/m3,遠高于室外,一些職業(yè)環(huán)境室內(nèi)PBDEs水平甚至可以高達67?000?pg/m3。同樣的研究對家庭室內(nèi)灰塵中PBDEs含量檢測發(fā)現(xiàn),平均含量達1?800?ng/g。Stapleton等測定華盛頓家庭室內(nèi)灰塵中總PBDEs含量為(780~30?100)ng/g干重,兒童通過灰塵攝入的PBDEs估計為(120~6?000)ng/d。室塵占PBDEs暴露的80?0%~93?0%,特別對初學走路的孩子,根據(jù)體重的不同,可能攝入大約100?mg/d的室塵(相對于成人50?mg/d)。這些結(jié)果表明,室內(nèi)空氣和灰塵是人體PBDEs重要的暴露來源,尤其是對室內(nèi)活動時間相對較多的兒童。Deng等檢測2004年貴嶼大氣灰塵,結(jié)果測定了22種同系物總PBDEs量為16?8?ng/m3,其中毒性最強的低溴代聯(lián)苯醚占79?4%~95?6%,其總PBDEs量是對照組的58~691倍。大氣中這樣高濃度的PBDEs主要是由于在電子垃圾拆解過程中,大量的焚燒和烘烤(可導(dǎo)致聚合物解鏈)導(dǎo)致塑料等廢棄物不斷向環(huán)境中釋放PBDEs。

PBDEs多存在于魚體富含脂肪的組織中。貴嶼的研究發(fā)現(xiàn),魚體PBDEs污染嚴重:河流中生長的羅非魚平均總PBDEs含量為115?ng/g濕重,魚肝中為2?687?ng/g濕重,生長的鯉魚腹部肌肉平均總PBDEs含量為1?088ng/g濕重,是其它研究報道地區(qū)的10~1?000倍。美國的一個研究發(fā)現(xiàn),素食者血清中PBDEs水平比一般美國人(4~366?ng/g)要低,所以估計肉類也是PBDEs的主要來源之一。瑞典的食品檢測結(jié)果也顯示蔬菜和水果中的PBDEs含量較低:魚類339?2?ng/kg濕重,肉和肉制品109?2?ng/kg濕重,蛋64?5?ng/kg濕重,油脂587?7?ng/kg濕重,蔬菜7?9?ng/kg濕重,根莖類7?4?ng/kg濕重及水果5?8?ng/kg濕重。

3、人體血液和母乳

人體PBDEs的暴露主要來源于生存環(huán)境和日常飲食。瑞典的電腦生產(chǎn)工人體內(nèi)血清中PBDEs水平是26?ng/g脂質(zhì),而對照組(醫(yī)院清潔工)是3?3?ng/g脂質(zhì)。這些職業(yè)暴露人群血清中PBDEs水平都比其它報道地區(qū)高。貴嶼電子垃圾拆解工人血清PBDEs檢測結(jié)果顯示:高溴代聯(lián)苯醚含量是對照組(電子垃圾潛在暴露的一般人群)的11~20倍,其中BDE_209含量最高為3?436?ng/g脂質(zhì),BDE_153和BDE_47的含量也都顯著高于已報道的其它職業(yè)暴露人群,說明貴嶼地區(qū)PBDEs污染嚴重,環(huán)境中高濃度的PBDEs與人體內(nèi)的高濃度緊密相關(guān)。

PBDEs能透過胎盤,在胎兒的肝中檢測到PBDEs,其水平為(4~985)ng/g脂質(zhì)。嬰兒和初學走路的孩子體內(nèi)PBDEs水平很高,研究顯示是母乳和室塵暴露的結(jié)果;而且檢測到很多地區(qū)母乳中PBDEs水平也比較高,但不同國家母乳中PBDEs水平有差異,北美(美國和加拿大)的水平明顯高于歐洲、亞洲和澳大利亞的報道水平。母親每暴露于大約1?ng/(kg·d)的PBDEs,則由母乳喂養(yǎng)的嬰兒就會暴露于約306?ng/(kg·d)的PBDEs。最新的研究報道顯示,居住在垃圾處理地的兒童體內(nèi)PBDEs含量很高,PBDEs的代謝產(chǎn)物羥基化多溴聯(lián)苯醚的含量也很高,且這些結(jié)果與室塵中PBDEs的含量水平相一致。

防治措施我國對多溴聯(lián)苯醚的研究尚處于初級階段,對污染的底數(shù)、人體的蓄積狀況也不十分了解,需要進行大規(guī)模的摸底調(diào)查。雖然環(huán)境濃度還不會導(dǎo)致明顯的健康影響,但是這個距離會在很多因素的作用下很快縮小,尤其是敏感人群,如孕婦、發(fā)育中的胎兒和嬰兒等。要想把阻燃劑的危害控制在盡可能低的水平,建議采取以下措施:

▲進行持久的科普宣傳,提高公眾對多溴聯(lián)苯醚這個重大隱患的自覺防范意識。

▲為孕產(chǎn)婦和嬰兒提供合格的安全食品。

▲直接接觸多溴聯(lián)苯醚的工人應(yīng)特別注意飲食安全,不要在露天和污染的環(huán)境中吃飯,飯前一定要認真洗手。

▲開發(fā)環(huán)保阻燃材料,以替代多溴聯(lián)苯醚。

發(fā)展前景多溴聯(lián)苯醚 多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)是溴代阻燃劑的一種,其廣泛應(yīng)用已經(jīng)造成全球性的環(huán)境污染,其中五溴和八溴代聯(lián)苯醚已經(jīng)被列入POPs公約。對其環(huán)境問題的研究是當前環(huán)境科學的一大熱點,中國對PBDEs的分析方法和污染調(diào)查研究僅處于起步階段。 對多溴聯(lián)苯醚的樣品前處理及氣相色譜/高分辨質(zhì)譜(HRGC-HRMS)分析測試方法進行了研究,采用酸性硅膠、堿性硅膠和硝酸銀硅膠對樣品進行純化,消除了其它干擾化合物對多溴聯(lián)苯醚的干擾,實現(xiàn)了準確定量。通過對標準和環(huán)境樣品的分析測定驗證了HRGC-HRMS分析方法的準確性。

在文獻理論和實驗室條件的基礎(chǔ)之上,對多溴聯(lián)苯醚氣相色譜/低分辨質(zhì)譜的負化學源(GC-NCI-MS)分析方法進行了探討研究,并將實驗數(shù)據(jù)與HRGC-HRMS結(jié)果進行了對比,驗證了氣相色譜/低分辨質(zhì)譜分析方法的可行性和準確性。該方法可作為海洋沉積物和生物中多溴聯(lián)苯醚分析方法的一種選擇。 應(yīng)用建立的分析方法對環(huán)渤海海域的沉積物和生物樣品進行了分析測定,其中沉積物樣品中低溴代多溴聯(lián)苯醚的含量為0。074~5。24Pg/g(dw,干重),生物樣品為0。31~2。73Pg/g(dw,干重)。

山東和河北兩省的沉積物中多溴聯(lián)苯醚含量較高,尤其是河北人造河口十溴聯(lián)苯醚出現(xiàn)了沖頂現(xiàn)象,天津和遼寧地區(qū)的含量相對較少。生物樣品中多溴聯(lián)苯醚的污染以低溴代為主,BI)E28、47、66、99和100是生物體內(nèi)PBDEs中豐度最高的同系物,占到PBDEs總量的75/3﹪,其中BDE28和66的檢出含量與文獻報道略有不同。從可攝入量的角度對食用環(huán)渤海生物的風險進行了評價,結(jié)果不會影響到人類的健康。2

大量研究表明,PBDEs在環(huán)境中穩(wěn)定存在,并沿著食物鏈富集,最終通過食物、母乳、大氣和室塵等蓄積在人體內(nèi)。除了大量的有關(guān)身體負荷的基本數(shù)據(jù)(血液、母乳和脂肪組織PBDEs水平等)外,幾乎沒有研究證明PBDEs對人體暴露產(chǎn)生有害的健康影響,但大量實驗室證據(jù)已經(jīng)顯示,PBDEs對實驗動物具有肝腎毒性、生殖毒性、胚胎毒性、神經(jīng)毒性和致癌性等,能干擾內(nèi)分泌,改變動物的本能行為,對人類特別是兒童可能具有潛在的發(fā)育神經(jīng)毒性。資料顯示,發(fā)達國家80%的電子垃圾進入中國、印度和巴基斯坦等國,其中中國又占了90%。在我國一些地區(qū)形成了電子垃圾拆解集散地,原始的拆解手段(露天焚燒、烘烤和酸洗等)使PBDEs等持久性有毒污染物不斷向周圍釋放,嚴重污染了當?shù)丨h(huán)境,危害人體健康。關(guān)注PBDEs造成的環(huán)境污染,同時加強其對人體健康危害的研究,是需要迫切解決的課題。3

本詞條內(nèi)容貢獻者為:

張榮 - 教授 - 河北醫(yī)科大學