[科普中國(guó)]-食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定

登記情況

中文標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng) StandardTitle in Chinese： 食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定

英文標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)： Determination of total mercury and organic-mercury in f00ds

首次發(fā)布日期 FirstIssuance Date： 1985-5-16

標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) StandardState： 現(xiàn)行

復(fù)審確認(rèn)日期 ReviewAffirmance Date： 2004-10-14

計(jì)劃編號(hào) Plan No：

代替國(guó)標(biāo)號(hào) ReplacedStandard： GB/T 5009.17+B23-1996

被代替國(guó)標(biāo)號(hào) ReplacedStandard：

廢止時(shí)間 RevocatoryDate：

采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)號(hào) AdoptedInternational Standard No：

采標(biāo)名稱(chēng) AdoptedInternational Standard Name：

采用程度 ApplicationDegree：

采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn) AdoptedInternational Standard：

國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)分類(lèi)號(hào)(ICS)： 67.040

中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)分類(lèi)號(hào)(CCS)： C53

標(biāo)準(zhǔn)類(lèi)別 StandardSort： 方法

標(biāo)準(zhǔn)頁(yè)碼 Number ofPages： 15

標(biāo)準(zhǔn)價(jià)格(元) Price(￥)： 12

主管部門(mén) Governor： 衛(wèi)生部

歸口單位 TechnicalCommittees： 衛(wèi)生部

起草單位 DraftingCommittee： 衛(wèi)生部食品衛(wèi)生監(jiān)督檢驗(yàn)所

1

范圍本標(biāo)準(zhǔn)第一篇規(guī)定了食品中總汞的測(cè)定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)第一篇適用于食品中總汞的測(cè)定。

本標(biāo)準(zhǔn)第二篇規(guī)定了食品中甲基汞含量測(cè)定的液相色譜一原子熒光光譜聯(lián)用方法(LC-AFS) 。

本標(biāo)準(zhǔn)第二篇適用于食品中甲基汞含量的測(cè)定。2

測(cè)定方法原子熒光光譜分析法

原理

試樣經(jīng)酸加熱消解后，在酸性介質(zhì)中，試樣中汞被硼氫化鉀或硼氫化鈉還原成原子態(tài)汞，由載氣(氫氣)帶入原子化器中，在汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在由高能態(tài)回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與汞含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液比較定量。

試劑

硝酸(HNO3)。

過(guò)氧化氫(H2O2)。

硫酸(H2SO4)。

氫氧化鉀(KOH) 。

硼氫化鉀(KBH4)：分析純。

儀器和設(shè)備

原子熒光光譜儀。

天平：

感量為0.1 mg和1mg。

微波消解系統(tǒng)。

壓力消解器。

恒溫干燥箱(50℃一300℃)。

控溫電熱板(50℃— 200℃ ) 。

超聲水浴箱。

冷原子吸收光譜法

原理

汞蒸氣對(duì)波長(zhǎng)253.7 nm的共振線(xiàn)具有強(qiáng)烈的吸收作用。試樣經(jīng)過(guò)酸消解或催化酸消解使汞轉(zhuǎn)為離子狀態(tài)，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中以氯化亞錫還原成元素汞，載氣將元素汞吹入汞測(cè)定儀，進(jìn)行冷原子吸收測(cè)定，在一定濃度范圍其吸收值與汞含量成正比，外標(biāo)法定量。

試劑和材料

試劑

硝酸(HNO3)

鹽酸(HCl)。

過(guò)氧化氫(H202)(30%)。

無(wú)水氯化鈣(CaCl2)：分析純。

高錳酸鉀(KMnO4)：分析純。

重鉻酸鉀(K2Cr2O7)：分析純。

氯化亞錫(SnCl2·2H2O)：分析純。

儀器和設(shè)備

測(cè)汞儀(附氣體循環(huán)泵、氣體干燥裝置、汞蒸氣發(fā)生裝置及汞蒸氣吸收瓶)，或全自動(dòng)測(cè)汞儀。

天平：

感量為0.1 mg和1mg。

微波消解系統(tǒng)。

壓力消解器。

恒溫干燥箱(200℃一300℃)。

控溫電熱板(50℃— 200℃ ) 。

超聲水浴箱。

液相色譜一原子熒光光譜聯(lián)用方法

原理

食品中甲基汞經(jīng)超聲波輔助5mol/L鹽酸溶液提取后，使用C18反相色譜柱分離，色譜流出液進(jìn)入在線(xiàn)紫外消解系統(tǒng)，在紫外光照射下與強(qiáng)氧化劑過(guò)硫酸鉀反應(yīng)，甲基汞轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)機(jī)汞。酸性環(huán)境下，無(wú)機(jī)汞與硼氫化鉀在線(xiàn)反應(yīng)生成汞蒸氣，由原子熒光光譜儀測(cè)定。由保留時(shí)間定性，外標(biāo)法峰面積定量。

試劑

甲醇(CH3OH)：色譜純。

氫氧化鈉(NaOH)。

氫氧化鉀(KOH) 。

硼氫化鉀(KBH4)：分析純。

過(guò)硫酸鉀(K2S2O8)：分析純。

乙酸錢(qián)(CH3COONH4)：分析純。

鹽酸(HCl)。

氨水(NH3·H2O)。

L一半朧氨酸(L-HSCH2CH(NH)2COOH)：分析純。

儀器和設(shè)備

液相色譜一原子熒光光譜聯(lián)用儀(LC-AFS)：由液相色譜儀(包括液相色譜泵和手動(dòng)進(jìn)樣閥)、在線(xiàn)紫外消解系統(tǒng)及原子熒光光譜儀組成。

天平：感量為0.1 mg和1.0 mg。

組織勻漿器。

高速粉碎機(jī)。

冷凍干燥機(jī)。

離心機(jī)：最大轉(zhuǎn)速10 000r/min。

超聲清洗器。

2

測(cè)定案例一、案例

常見(jiàn)的汞的化合物有氯化高汞(升汞)、氧化汞、硝酸汞、碘化汞等，均屬于劇毒物質(zhì)。汞的化合物在工農(nóng)業(yè)和醫(yī)藥方面應(yīng)用廣泛，很容易在環(huán)境中造成污染。工廠排放含汞的廢水導(dǎo)致水體被污染，江河、湖泊、沼澤等的水生植物、水產(chǎn)品易積蓄大量的汞，環(huán)境中的微生物能使無(wú)機(jī)汞轉(zhuǎn)化為有機(jī)汞，如甲基汞、二甲基汞等，毒性更大。汞的化合物殘留在生物體內(nèi)，從而導(dǎo)致食品污染，通過(guò)食物鏈的傳遞汞在人體內(nèi)積蓄，可引起汞中毒，導(dǎo)致骨骼、關(guān)節(jié)疼痛等癥狀。

二、選用的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

GB/T 5009．17—2003食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定——原子熒光光譜法。

三、測(cè)定方法

1．試樣消解

(1)高壓消解法

①糧食及豆類(lèi)等干樣稱(chēng)取經(jīng)粉碎混勻過(guò)40目篩的干樣0.2～1.00g，置于聚四氟乙烯塑料內(nèi)罐中，加5mL硝酸，混勻后放置過(guò)夜，再加7mL過(guò)氧化氫，蓋上內(nèi)蓋放入不銹鋼外套中，旋緊密封。然后將消解器放入普通干燥箱(烘箱)中加熱，升溫至120℃后保持恒溫2～3h，至消解完全，自然冷至室溫。將消解液用硝酸溶液(1+9)定量轉(zhuǎn)移并定容至25mL，搖勻。同時(shí)做試劑空白實(shí)驗(yàn)。待測(cè)。

②蔬菜、瘦肉、魚(yú)類(lèi)及蛋類(lèi)水分含量高的鮮樣用搗碎機(jī)打成勻漿，稱(chēng)取勻漿1.00～5.00g，置于聚四氟乙烯塑料內(nèi)罐中，加蓋留縫放于65℃鼓風(fēng)干燥烤箱或一般烤箱中烘至近干，取出，以下按①自“加5mL硝酸……”起操作。

(2)微波消解法 稱(chēng)取O.10～0.50g試樣于消解罐中，加入1～5mL硝酸、l～2mL過(guò)氧化氫，蓋好安全閥后，將消解罐放入微波爐消解系統(tǒng)中，根據(jù)不同種類(lèi)的試樣設(shè)置微波爐消解系統(tǒng)的最佳分析條件(見(jiàn)表1、表2)，至消解完全，冷卻后用硝酸溶液(1+9)定量轉(zhuǎn)移并定容至25mL(低含量試樣可定容至10mL)，混勻待測(cè)。

2．標(biāo)準(zhǔn)系列使用液的配制

(1)低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列使用液 分別吸取100ng/mL。汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、2.50mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度，混勻。
各自相當(dāng)于汞濃度1.00ng/mL、2.00ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、10.00ng/mL，此標(biāo)準(zhǔn)系列使用液適用于一般試樣的測(cè)定。

表1糧食、蔬菜、魚(yú)肉類(lèi)試樣微波分析條件

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表2油脂、糖類(lèi)試樣微波分析條件

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(2)高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列使用液 分別吸取500ng/ml。汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0．25mL、0．50mL、1．00mL、1．50mL、2．00mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度，混勻。
各自相當(dāng)于汞濃度5．00ng/mL、10．00ng/mL、20．00ng/mL、30．00ng/mL、40．00ng/mL。

此標(biāo)準(zhǔn)系列使用液適用于魚(yú)及含汞量偏高的試樣的測(cè)定。

3．測(cè)定

(1)儀器參考條件 光電倍增管負(fù)高壓：240V；汞空心陰極燈電流：30mA；原子化器：溫度300℃，高度8.Omm；氬氣流速：載氣500mL/min，屏蔽氣1000mL/min；測(cè)量方式：標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法；讀數(shù)方式：峰面積；讀數(shù)延遲時(shí)間：1.0s；讀數(shù)時(shí)間：10．0s；硼氫化鉀溶液加液時(shí)間：8.0s；標(biāo)液或樣液加液體積：2mL。

注：AFs系列原子熒光儀如：230、230a、2202、2202a、2201等儀器屬于全自動(dòng)或斷序流動(dòng)的儀器，都附有本儀器的操作軟件，儀器分析條件應(yīng)設(shè)置本儀器所提示的分析條件，儀器穩(wěn)定后，測(cè)標(biāo)準(zhǔn)系列，至標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)r>0.999后測(cè)試樣，試樣前處理可適用于任何型號(hào)的原子熒光儀。

(2)測(cè)定方法根據(jù)情況任選以下一種方法。

①濃度測(cè)定方式測(cè)量設(shè)定好儀器最佳條件，逐步將爐溫升至所需溫度后，穩(wěn)定10～20min后開(kāi)始測(cè)量。連續(xù)用硝酸溶液(1+9)進(jìn)樣，待讀數(shù)穩(wěn)定之后，轉(zhuǎn)入標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。轉(zhuǎn)入試樣測(cè)量，先用硝酸溶液(1+9)進(jìn)樣，使讀數(shù)基本回零，再分別測(cè)定試樣空白和試樣消化液，每測(cè)不同的試樣前都應(yīng)清洗進(jìn)樣器。

②儀器自動(dòng)計(jì)算結(jié)果方式測(cè)量 設(shè)定好儀器最佳條件，在試樣參數(shù)畫(huà)面輸入以下參數(shù)：試樣質(zhì)量(g或ml)、稀釋體積(mL)，并選擇結(jié)果的濃度單位，逐步將爐溫升至所需溫度，穩(wěn)定后測(cè)量。連續(xù)用硝酸溶液(1+9)進(jìn)樣，待讀數(shù)穩(wěn)定之后，轉(zhuǎn)入標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。在轉(zhuǎn)入試樣測(cè)定之前，再進(jìn)入空白值測(cè)量狀態(tài)，用試樣空白消化液進(jìn)樣，讓儀器取其均值作為扣底的空白值。隨后即可依法測(cè)定試樣。

4．結(jié)果計(jì)算

X=(C-C0)*V*1000/m*1000*1000

式中X——試樣中汞的含量，mg/kg或mg/L；

C——試樣消化液中汞的含量，ng/mL；

C0——試劑空白液中汞的含量，ng/mL；

V——試樣消化液總體積，mL；

m——試樣質(zhì)量或體積，g或mL。

5．試劑

①硝酸：優(yōu)級(jí)純。

②30%過(guò)氧化氫。

③硫酸：優(yōu)級(jí)純。

④硫酸+硝酸+水(1+1+8)：量取10mL硝酸和10mL硫酸，緩緩倒入80mL水中，冷卻后小心混勻。

⑤硝酸溶液(1+9)：量取50mL硝酸，緩緩倒入450mL水中，混勻。

⑥氫氧化鉀溶液(5g/L)：稱(chēng)取5.Og氫氧化鉀，溶于水中，稀釋至1000mL，混勻。

⑦硼氫化鉀溶液(5g/L)：稱(chēng)取5.Og硼氫化鉀，溶于5.0g/L的氫氧化鉀溶液中，并稀釋至1000mL，混勻，現(xiàn)用現(xiàn)配。

⑧汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：精密稱(chēng)取0.1354g干燥過(guò)的二氯化汞，加入硫酸+硝酸+水(1+1+8)的混合酸溶解后移入100mL容量瓶中并稀釋至刻度混勻，此溶液每毫升相當(dāng)于1mg汞。

⑨汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：用移液管吸取汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(1mg/mL)1mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度，混勻，此溶液濃度為10μg/mL。在分別吸取10μg/mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL和5mL于兩個(gè)100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度混勻，溶液濃度分別為100ng/mL和500ng/mL。分別用于測(cè)定低濃度試樣和高濃度試樣，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

6．儀器

①雙道原子熒光光度計(jì)。

②高壓消解罐(100mL容量)。

③微波消解爐。3