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[科普中國]-片晶扭曲

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高聚物可以生成各種各樣的結構形態(tài),但其組成的基本結構單元均是片晶結構。片晶的厚度即折疊鏈長度通常為10~20nm左右, 而沿晶片長軸方向(生長面)可以不斷生長達μm量級,因而通常片晶是成薄的長帶狀結晶。由于片晶在不斷生長過程中形成應力,為了減小位能而取周期性的扭曲狀態(tài),即所謂的片晶扭曲(lamellar twisting)。

簡介聚合物可以生成各種各樣的形態(tài),但其組成的基本結構單元均是片晶結構。片晶的厚度即折疊鏈長度通常為10~20nm左右,而沿晶片長軸方向(生長面)可以不斷生長達微米量級,因而通常片晶是薄的長帶狀結晶。由于片晶在不斷生長過程中形成的應力,為了減少小位能而取周期性的扭曲狀態(tài),即所謂的片晶扭曲。1

片晶高聚物結晶時趨向于生成薄片狀的晶體結構。它是由大分子鏈折疊取向排列組成,也稱折疊鏈的片晶結構。高聚物在不同結晶條件下可以生長成不同形態(tài)的結晶,但都具有折疊鏈片晶結構,它是組成高聚物結晶結構的基本結構單元。

片晶結構的厚度即折疊鏈的周期長度一般為10~20nm,與結晶時的溫度有關。高聚物片晶結構只能應用電子顯微術進行研究。

球晶球晶是聚合物中最常見的、最重要的一類結晶形態(tài)。當聚合物從濃溶液中析出或從熔體中冷卻結晶時,并且在不存在應力或流動的情況下,會形成外觀幾何形狀為球體的結晶形態(tài)—球晶。

1 、球晶是一種多晶,其最基本結構單元是折疊鏈晶片。這些小晶片由于聚合物熔體迅速冷卻或者其它條件的限制(諸如導致分子鏈段的運動性受限等等)來不及進行規(guī)則生長,因而不能按照最理想的方式生長成規(guī)整的單晶。但為了減少表面能,它們往往以某些晶核為中心同時向四面八方進行生長,最后生長成為球狀的多晶聚集體,也就是球晶。

也就是說如果結晶條件完美,應該可以生長成為完整的單晶,但是如果你理解的“扭曲的長條片晶”就是折疊鏈晶片的話,那么球晶不可能是不扭曲的長條片晶組成的,即球晶是由折疊鏈晶片組成的多晶聚集體。

2 、球晶具有雙折射性并呈現(xiàn)特殊的Maltese黑十字消光圖像,因而很容易在偏光顯微鏡下觀測到具有一系列同心環(huán)消光的球晶(bended spherulite),這是由于球晶中徑向發(fā)射的晶片協(xié)同扭曲而造成的。當球晶中徑向發(fā)射的晶片不存在協(xié)同扭曲時,則觀察不到“同心消光圓環(huán)”。

形態(tài)現(xiàn)象片晶扭曲現(xiàn)象常??稍诟呔畚锴蚓е邪l(fā)現(xiàn),它在偏光顯微鏡正交偏振片下呈現(xiàn)出同心消光環(huán)圖象。若將球晶表面經(jīng)離子刻蝕后可在電子顯微鏡下直接觀察到片晶扭曲的形態(tài)。

本詞條內容貢獻者為:

張靜 - 副教授 - 西南大學