低氮燃燒是氮氧化物的生成是燃燒反應(yīng)的一部份:燃燒生成的氮氧化物主要是NO和NO2,統(tǒng)稱為NOx。
影響氮氧化物生成的因素影響燃料型NOX生成因素較多,與溫度、氧含量、反應(yīng)時(shí)間,及煤粉的物理和化學(xué)特性有關(guān)。
溫度溫度的升高對(duì)燃料型NOX生成量有促進(jìn)作用。在1200℃以下時(shí),其隨溫度升高顯著增加,溫度在1200℃以上時(shí),增速平緩。對(duì)于燃料型NOX,燃料中N越高、氧濃度越高、反應(yīng)停留時(shí)間越長(zhǎng),NOX生成量越大,與溫度相關(guān)性越差。
氧含量氧含量的增加,可以形成或強(qiáng)化窯爐內(nèi)燃燒的氧化氣氛,增加氧的供給,促進(jìn)燃料中N向NOX的轉(zhuǎn)化。燃料型NOX隨過??諝庀禂?shù)的降低而降低,在a1.1時(shí),熱力型NOX含量下降,燃料型NOX仍上升。
燃料型NOX與煤的熱解產(chǎn)物和火焰中氧濃度密切相關(guān),如果在主燃燒區(qū)延遲煤粉與氧氣的混合,造成燃燒中心缺氧,可使絕大部分揮發(fā)份氮和部分焦碳N轉(zhuǎn)化為N2。1
煤粉的性質(zhì)不同種類的煤,揮發(fā)份含量、氮含量等差異較大。通常揮發(fā)份和氮含量高的煤種生成NOX較多。煤粉細(xì)度較細(xì)時(shí),揮發(fā)份析出速度快,燃燒速度快,加快了煤粉表面的耗氧速度,使煤粉顆粒局部表面易形成還原氣氛,產(chǎn)生抑制NOX生成的作用。煤粉細(xì)度較粗時(shí),揮發(fā)份析出慢,也會(huì)減少NOX的生成量。特別是對(duì)劣質(zhì)煤或是著火點(diǎn)較高的煤,這種情況會(huì)更明顯,控制合適煤粉細(xì)度可依據(jù)窯況和NOX生成量綜合考慮。
煤揮發(fā)份中氧氮比越大,NOX轉(zhuǎn)化率越高。相同氧氮比條件下,過??諝庀禂?shù)越大,NOX轉(zhuǎn)化率越大。
1.3瞬時(shí)型NOX:在燃燒反應(yīng)的過程中空氣中的N2與燃料過程中的部分中間產(chǎn)物反應(yīng)而產(chǎn)生的,以煤為主要燃料的系統(tǒng)中,瞬時(shí)型NOX生成量很少。可以不作重點(diǎn)關(guān)注。1
氮氧化物的危害在燃料的燃燒過程中,大氣中的NOx溶于水后會(huì)生成為硝酸雨,酸雨會(huì)對(duì)環(huán)境帶來廣泛的危害,造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失,如:腐蝕建筑物和工業(yè)設(shè)備;破壞露天的文物古跡;損壞植物葉面,導(dǎo)致森林死亡;使湖泊中魚蝦死亡;破壞土壤成分,使農(nóng)作物減產(chǎn)甚至死亡;飲用酸化物造成的地下水,對(duì)人體有害。 同樣的酸濃度下硝酸雨對(duì)樹木和農(nóng)作物的損害是硫酸的1倍。NOx還對(duì)人的身體健康有直接損害,NOx濃度越大其毒性越強(qiáng),因?yàn)樗着c動(dòng)物血液中的血色素結(jié)合,造成血液缺氧而引起中樞神經(jīng)麻痹。NOx經(jīng)太陽紫外線照射與汽車尾氣中的碳?xì)浠衔锿瑫r(shí)存在時(shí),能生成一種淺藍(lán)色的有毒物質(zhì)硝基化合物會(huì)形成光化學(xué)煙霧。城市光化學(xué)煙霧是指含有碳?xì)浠衔锖偷趸锏纫淮挝廴疚锏某鞘写髿?,由于陽光輻射發(fā)生化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生的生成物與反應(yīng)物的特殊混合霧。光化學(xué)煙霧對(duì)人體有很大的刺激性和毒害作用。它刺激人的眼、鼻、氣管和肺等器官,產(chǎn)生眼紅流淚、氣喘咳嗽等癥狀,長(zhǎng)期慢性危害使肺機(jī)能減退、支氣管發(fā)炎,以至發(fā)展成癌。嚴(yán)重時(shí)可使人頭暈胸痛,惡心嘔吐,手足抽搐,血壓下降,昏迷甚至死亡。光化學(xué)煙霧可導(dǎo)致成千上萬人受害或死亡,還可使植物褪掉綠色、改變顏色,造成葉傷、葉落、花落和果落,直到減產(chǎn)或絕收。此外,還可使家畜發(fā)病率增高,使橡膠制品龜裂老化、腐蝕金屬、損壞各種器物、材料和建筑物等。由于城市里氮氧化物和烴類排放量較大以及特有的氣候條件,所以容易形成光化學(xué)煙霧。
低氮燃燒的技術(shù)爐內(nèi)脫氮爐內(nèi)脫氮就是采用各種燃燒技術(shù)手段來控制燃燒過程中NOx的生成,又稱低NOx燃燒技術(shù)。
尾部脫氮尾部脫氮又稱煙氣凈化技術(shù),即把尾部煙氣中已經(jīng)生成的氮氧化物還原或吸附,從而降低NOx排放。煙氣脫氮的處理方法可分為:催化還原法、液體吸收法和吸附法三大類。
催化還原法是在催化劑作用下,利用還原劑將NOx還原為無害的N2。這種方法雖然投資和運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高,且需消耗氨和燃料,但由于對(duì)NOx效率很高,設(shè)備緊湊,故在國(guó)外得到了廣泛應(yīng)用,催化還原法可分為選擇性非催化還原法和選擇性催化還原法相比,設(shè)備簡(jiǎn)單、運(yùn)轉(zhuǎn)資金少,是一種有吸引力的技術(shù)。
液體吸收法是用水或者其他溶液吸收煙氣中的NOx。該法工藝簡(jiǎn)單,能夠以硝酸鹽等形式回收N進(jìn)行綜合利用,但是吸收效率不高。
吸附法是用吸附劑對(duì)煙氣中的NOx進(jìn)行吸附,然后在一定條件下使被吸附的NOx脫附回收,同時(shí)吸附劑再生。此法的NOx脫除率非常高,并且能回收利用。但一次性投資很高。
技術(shù)比較:爐內(nèi)脫氮與尾部脫氮相比,具有應(yīng)用廣泛、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)有效等優(yōu)點(diǎn)。各種低NOx燃燒技術(shù)是降低燃煤鍋爐NOx排放最主要也是比較成熟的技術(shù)措施。一般情況下,這些措施最多能達(dá)到50%的脫除率。當(dāng)要進(jìn)一步提高脫除率時(shí),就要考慮采用尾部煙氣脫氮的技術(shù)措施,SCR和SNCR法能大幅度地把NOx排放量降低到200mg/m,但它的設(shè)備昂貴、運(yùn)行費(fèi)用很高。
各爐內(nèi)脫氮技術(shù)又以燃料分級(jí)效率較高。燃料再燃技術(shù)是有效的降低NOx排放的措施,早在1980年日本的三菱公司就將天然氣再燃技術(shù)應(yīng)用于實(shí)際鍋爐,NOx排放減少50%以上。美國(guó)能源部的“潔凈煤技術(shù)”計(jì)劃也包括再燃技術(shù),其示范項(xiàng)目分別采用煤或天然氣作為再燃燃料,NOx排放減少30%到70%。在日本、美國(guó)、歐洲再燃技術(shù)大量應(yīng)用于新建電站鍋爐和已有電站鍋爐的改造,在商業(yè)運(yùn)行中取得良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。在我國(guó)燃料再燃燒技術(shù)研究和應(yīng)用起步較晚,主要是因?yàn)槲覈?guó)過去對(duì)環(huán)保的要求較低,另一方面則是出于技術(shù)經(jīng)濟(jì)上的考慮。進(jìn)入90年代,我國(guó)嚴(yán)重缺電局面開始緩和,大氣污染日益嚴(yán)重,1994年全國(guó)85個(gè)大中城市中NOx超標(biāo)的城市就有30個(gè),占35%。1998年對(duì)全國(guó)322個(gè)省控城市量監(jiān)測(cè)結(jié)果分析,NOx年日平均值范圍在0.006一0.152mg/m3,全國(guó)平均為0.037mg/m3,治理大氣污染成為十分迫切的任務(wù)。隨著環(huán)保要求的不斷提高,研究適應(yīng)我國(guó)國(guó)情的低成本的再燃低NOx燃燒技術(shù)具有良好的前景。2
分級(jí)燃燒抑制NOx 的生成可采取的措施有:
1.降低鍋爐峰值溫度,將燃燒區(qū)的煤粉量降低。
2.降低氧濃度(即降低過量空氣系數(shù)),將部分二次風(fēng)管堵住。
3.由于要保證鍋爐的出力,可將部分煤粉和空氣從鍋爐上部投入,這樣就控制了燃燒火焰中心區(qū)域助燃空氣的數(shù)量,縮短燃燒產(chǎn)物在高溫火焰區(qū)的停留時(shí)間,避免了高溫和高氧濃度的同時(shí)存在。
4.在爐膛中設(shè)立再燃區(qū),利用在主燃區(qū)中燃燒生成的烴根CHi和未完全燃燒產(chǎn)物CO、H2、C和CnHm等,將NO的還原成N2。
將80%~85%的燃料送入主燃區(qū),燃料在主燃區(qū)燃燒生成NOx ,15%~20%的燃料送入再燃區(qū),再燃區(qū)過量空氣系數(shù)小于1.0(α